將酸和堿根據(jù)性質(zhì)不同分為軟硬兩類的理論。1963年由R.G.皮爾孫提出。1958年S.阿爾蘭德、J.查特和N.R.戴維斯根據(jù)某些配位原子易與Ag+、Hg2+、Pt2+配位;另一些則易與Al3+、Ti4+配位,將金屬離子分為兩類。a類金屬離子包括堿金屬、堿土金屬Ti4+、Fe3+、Cr3+、H+;b類金屬離子包括Cu+、Ag+、Hg2+、Pt2+。皮爾孫在前人工作的基礎(chǔ)上提出以軟硬酸堿來區(qū)分金屬離子和配位原子,硬酸包括a類金屬離子,硬堿包括H2O、F-等;軟酸包括b類金屬離子,軟堿包括H-、I-等皮爾孫提出的酸堿反應(yīng)規(guī)律為:“硬酸優(yōu)先與硬堿結(jié)合,軟酸優(yōu)先與軟堿結(jié)合?!边@雖然是一條經(jīng)驗規(guī)律,但應(yīng)用頗廣:①取代反應(yīng)都傾向于形成硬-硬、軟-軟的化合物。②軟-軟、硬-硬化合物較為穩(wěn)定,軟-硬化合物不夠穩(wěn)定。③硬溶劑優(yōu)先溶解硬溶質(zhì),軟溶劑優(yōu)先溶解軟溶質(zhì),許多有機化合物不易溶于水,就是因為水是硬堿。④解釋催化作用。有機反應(yīng)中的弗里德-克雷夫茨反應(yīng)以無水氯化鋁(AlCl3)做催化劑,AlCl3是硬酸,與RCl中的硬堿Cl-結(jié)合而活化:在軟硬酸堿反應(yīng)的過程中,有一個很重要的經(jīng)驗性規(guī)律或原則,即所謂的“軟硬酸堿原則”,這個原則的內(nèi)容可以經(jīng)驗的總結(jié)為“硬親硬,軟親軟,軟硬交界就不管”。所謂親就是容易反應(yīng)和生成的物質(zhì)比較穩(wěn)定,如:硬酸Na+與和硬堿Cl-等,但是軟與硬也不是絕對不反應(yīng),只是產(chǎn)物不穩(wěn)定而已。幾乎所有的離子,分子和原子團都能歸納到軟硬酸堿中,這就大大擴展了酸堿的范圍,使酸堿理論更深,更明確。軟硬酸堿規(guī)則是一個經(jīng)驗性的總結(jié),對解釋酸堿的反應(yīng),酸堿加合物的穩(wěn)定性,起到了一定的預(yù)測和指導(dǎo)意義。但是它僅限于定性應(yīng)用,并有一定的局限性和許多例外情況,目前還沒有定量和半定量的標準,有待進一步的研究和發(fā)展。
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